Потому что соломка и головка горят по-разному
При сгорании спичечной соломки большая часть древесины улетучивается в виде газов. А остаток, в котором содержатся длинные органические молекулы, съеживается под действием температуры, истончается и иногда искривляется из-за неоднородности дерева. Минеральная головка спички, сгорая, не меняется в объеме и превращается в шлак, пронизанный порами, через которые выходили продукты горения.